高浓度废水高浓度氨氮废水处理
过量氨氮排入水体将招致水体富养分化,消沉水体浏览价值,并且被氧化生成的硝酸盐和亚硝酸盐还会影响水生生物以至人类的康健。所以,废水脱氮执掌遭到人们的平常存眷。目前,主要的脱氮格式有生物硝化反硝化、折点加氯、气提吹脱和离子互换法等。消化污泥脱水液、渣滓渗滤液、催化剂坐蓐厂废水、肉类加工废水和分解氨化工废水等含有极高浓度的氨氮(500 mg/L以上,以至到达几千mg/L),以上格式会由于游离氨氮的生物贬抑作用可能本钱等出处而使其应用遭到限制。高浓度氨氮废水的执掌格式没关系分为物化法、生化联合法和新型生物脱氮法。
1 物化法
1.1 吹脱法在碱性条件下,运用氨氮的气相浓度和液相浓度之间的气液均衡联系实行分离的一种格式。通常以为吹脱效率与温度、pH、气液比相关。
王文斌等[1]对吹脱法去除渣滓渗滤液中的氨氮实行了研究,支配吹脱效率崎岖的关键身分是温度、气液比和pH。在水温大于25 ℃-气液比支配在3500左右,渗滤液pH支配在10.5左右,对付氨氮浓度高达2000~4000 mg/L的渣滓渗滤液,去除率可到达90%以上。吹脱法在高温时氨氮去除效率不高。
王有乐等[2]采用超声波吹脱技术对化肥厂高浓度氨氮废水(例如882 mg/L)实行了执掌测验考试。最佳工艺条件为pH=11,超声吹脱期间为40 min,气水比为l000:1测验考试恶果表白,废水采用超声波辐射今后,看着制革废水处理工艺。氨氮的吹脱效果显着加添,与保守吹脱技术相比,氨氮的去除率加添了17%~164%,在90%以上,吹脱后氨氮在100 mg/L以内。
为了以较低的代价将pH调剂至碱性,必要向废水中投加必定量的氢氧化钙,但容易生水垢。同时,为了制止吹脱出的氨氮造成二次污染,必要在吹脱塔后设置氨氮摄取安装。
Izzet等[3]在执掌经UASB预执掌的渣滓渗滤液(2240 mg/L)时挖掘在pH=11.5,响应期间为24 h,仅以120 r/min的速度梯度实行机械搅拌,氨氮去除率便可达95%。而在pH=12时经由过程曝气脱氨氮,在第17小时pH着手下降,听听印染废水处理。氨氮去除率仅为85%。据此以为,吹脱法脱氮的主要机理应当是机械搅拌而不是气氛分散搅拌。
1.2 沸石脱氨法运用沸石中的阳离子与废水中的NH4+实行互换以到达脱氮的目标。沸石通常被用于执掌低浓度含氨废水或含微量重金属的废水。不过,蒋建国等[4]探讨了沸石吸附法去除渣滓渗滤液中氨氮的效果及可行性。小试研究恶果表白,每克沸石具有吸附15.5 mg氨氮的极限潜力,当沸石粒径为30~16目时,氨氮去除率到达了78.5%,我不知道印染废水处理。且在吸附期间、投加量及沸石粒径相同的情形下,进水氨氮浓度越大,吸附速率越大,沸石作为吸附剂去除渗滤液中的氨氮是可行的。
Mila recent等[5]用沸石离子互换法执掌经厌氧消化过的猪肥废水时挖掘Na-Zeo、Mg-Zeo、Ca-Zeo、k-Zeo中Na-Zeo沸石效果最好,其次是Ca-Zeo。加添离子互换床的高度没关系进步氨氮去除率,分析商量经济出处和水力条件,床高18 cm(H/D=4),绝对流量小于7.8BV/h是较量相宜的尺寸。离子互换法受悬浮物浓度的影响较大。
应用沸石脱氨法必需商量沸石的再生题目,通常有再生液法和点火法。采用点火法时,爆发的氨气必需实行执掌。
1.3 膜分离技术运用膜的拣选透过性实行氨氮脱除的一种格式。这种格式操作利便,氨氮回收率高,无二次污染。高浓度含盐废水。蒋展鹏等[6]采用电渗析法和聚丙烯(PP)中空纤维膜法执掌高浓度氨氮无机废水可取得优越的效果。电渗析法执掌氨氮废水2000~3000 mg/L,去除率可在85%以上,同时可取得8.9%的浓氨水。此法工艺流程简单、不消费药剂、运转进程中消费的电量与废水中氨氮浓度成反比。PP中空纤维膜法脱氨效率>90%,你看含氟废水处理。回收的硫酸铵浓度在25%左右。运转中需加碱,加碱量与废水中氨氮浓度成反比。
乳化液膜是种以乳液形式保存的液膜具有拣选透过性,可用于液-液分离。分离进程通常是以乳化液膜(例如煤油膜)为分离介质,在油膜两侧经由过程NH3的浓度差和分散通报为鼓吹力,使NH3进入膜内,从而到达分离的目标。用液膜法执掌某湿法冶金厂总排放口废水(1000~1200 mgNH4+-N/L,pH为6~9)[7],当采用烷醇酰胺聚氧乙烯醚为外观活性剂用量为4%~6%,废水处理。废水pH调至10~11,乳水比在1:8~1:12,油内比在0.8~1.5。硫酸质量分数为10%,废水中氨氮去除率一次执掌可到达97%以上。
1.4 MAP沉淀法主要是运用以下化学响应:
Mg2 ++NH4++PO43-=MgNH4PO4
实际上讲以必定比例向含有高浓度氨氮的废水中投加磷盐和镁盐,当[Mg2 + ][NH4+][PO43 -]>2.5×10–13时可生成磷酸铵镁(MAP),除去废水中的氨氮。穆原则等[8]采用向氨氮浓度较高的工业废水中投加MgCl2·6H2O和Na2HP04·12H20生成磷酸铵镁沉淀的格式,以去除其中的高浓度氨氮。恶果表白,高浓度。在pH为8.9l,Mg2+,NH4,P043-的摩尔比为1.25:1:1,响应温度为25 ℃,响应期间为20 min,沉淀期间为20 min的条件下,氨氨质量浓度可由9500 mg/L消沉到460 mg/L,去除率到达95%以上。由于在大都废水中镁盐的含量绝对付磷酸盐和氨氮会较低,即使生成的磷酸铵镁没关系做为农肥而抵消一局限本钱,投加镁盐的费用仍成为限制这种格式推行的主要身分。海水取之不尽,并且其中含有大批的镁盐。Kumlung burning ashiro等[9]以海水做为镁离子源测验考试研究了磷酸铵镁结晶进程。盐卤是制盐副产品,主要含MgCl2和其他无机化合物。看着污水处理资料。Mg2+约为32 g/L为海水的27倍。Lee等[10]用MgCl2、海水、盐卤离别做为Mg2+源以磷酸铵镁结晶法执掌养猪场废水,恶果表白,pH是最主要的支配参数,当尽头pH≈9.6时,响应在10 min内即可结束。由于废水中的N/P不均衡,与其他两种Mg2+源相比,盐卤的除磷效果相同而脱氮效果略差。
1.5 化学氧化法运用强氧化剂将氨氮间接氧化成氮气实行脱除的一种格式。折点加氯是运用在水中的氨与氯响应生成氨气脱氨,这种格式还没关系起到杀菌作用,但是爆发的余氯会对鱼类有影响,故必需附设除余氯设施。在溴化物保存的情形下,臭氧与氨氮会发生如下相同折点加氯的响应:
Br-+O3+H+→HBrO+O2,
NH3+HBrO→NH2Br+H2O,废水。
NH2Br+HBrO→NHBr2+H2O,
NH2Br+NHBr2→N2+3Br-+3H+。
Ya recentg等[11]用一个有用容积32 L的连续曝气柱对分解废水(氨氮600 mg/L)实行测验考试研究,探讨Br/N、pH以及初始氨氮浓度对响应的影响,以断定去除最多的氨氮并变成最少的NO3-的最佳响应条件。挖掘NFR(出水NO3--N与进水氨氮之比)在对数坐标中与Br-/N成线性相关联系,在Br-/N>0.4,氨氮负荷为3.6~4.0 kg/(m3·d)时,氨氮负荷消沉则NFR消沉。出水pH=6.0时,含氟废水的治理。NFR和BrO--Br(有毒副产物)最少。BrO--Br可由Na2SO3定量分化,Na2SO3投加量可由ORP支配。
2 生化联合法
物化格式在执掌高浓度氨氮废水时不会由于氨氮浓渡过高而遭到限制,但是不能将氨氮浓度降到足够低(如100 mg/L以下)。而生物脱氮会由于高浓度游离氨可能亚硝酸盐氮而遭到贬抑。实际应用中采用生化联合的格式,在生物执掌前先对含高浓度氨氮的废水实行物化执掌。
卢同等[12]研究采用吹脱-缺氧-好氧工艺执掌含高浓度氨氮渣滓渗滤液。恶果表白,吹脱条件支配在pH=9 5、吹脱期间为12 h时,吹脱预执掌可去除废水中60%以上的氨氮,再经缺氧-好氧生物执掌后对氨氮(由1400 mg/L降至19.4 mg/L)和COD的去除率>90%。
Hora recent等[13]用生物活性炭流化床执掌渣滓渗滤液(COD为800~2700 mg/L,氨氮为220~800 mg/L)。研究恶果表白,在氨氮负荷0.71 kg/(m3·d)时,硝化去除率可达90%以上,COD去除率达70%,BOD整体去除。Fikret等[14]以石灰絮凝沉淀+气氛吹脱做为预执掌手段进步渗滤液的可生化性,在随后的好氧生化执掌池中列入吸附剂(粉末状活性炭和沸石),挖掘吸附剂在0~5 g/L时COD和氨氮的去除效率均随吸附剂浓度加添而进步。对于高浓度废水处理。对付氨氮的去除效果沸石要优于活性炭。
膜-生物响应器技术(MBR)是将膜分离技术与保守的废水生物响应器无机组合变成的一种新型高效的污水执掌编制。MBR执掌效率高,出水可间接回用,摆设少战空中积小,残剩污泥量少。其难点在于维系膜有较大的通量和制止膜的渗漏。李红岩等[15]运用一体化膜生物响应器实行了高浓度氨氮废水硝化特性研究。研究恶果表白,当原水氨氮浓度为2000 mg/L、进水氨氦的容积负荷为2.0 kg/(m3·d)时,氨氮的去除率可达99%以上,编制较量牢固。响应器内活性污泥的比硝化速率在半年的期间内根本牢固在0.36/d左右。
3 新型生物脱氮法
近年来国际外出现了一些全新的脱氮工艺,为高浓度氨氮废水的脱氮执掌提供了新的路线。主要有短程硝化反硝化、好氧反硝化和厌氧氨氧化。
3.1 短程硝化反硝化生物硝化反硝化是应用最平常的脱氮方式。由于氨氮氧化进程中必要大批的氧气,曝气费用成为这种脱氮方式的主要开支。
其废水具有浓度高、含盐
短程硝化反硝化(将氨氮氧化至亚硝酸盐氮即实行反硝化),不但没关系俭朴氨氧化需氧量而且没关系俭朴反硝化所需炭源。Ruiza等[16]用分解废水(模仿含高浓度氨氮的工业废水)测验考试断定告终亚硝酸盐积聚的最佳条件。要想告终亚硝酸盐积聚,pH不是一个关键的支配参数,由于pH在6.45~8.95时,高浓度有机废水。整体硝化生成硝酸盐,在pH<6.45或pH>8.95时发生硝化受抑,氨氮积聚。当DO=0.7 mg/L时,没关系告终65%的氨氮以亚硝酸盐的形式积聚并且氨氮转化率在98%以上。DO<0.5 mg/L时发生氨氮积聚,DO>1.7 mg/L时整体硝化生成硝酸盐。刘俊新等[17]对低碳氮比的高浓度氨氮废水采用亚硝玻型和硝酸型脱氮的效果实行了对比分析。测验考试恶果表白,亚硝酸型脱氮可显着进步总氮去除效率,氨氮和硝态氮负荷可进步近1倍。此外,pH和氨氮浓度等身分对脱氮类型具有主要影响。
刘超翔等[18]短程硝化反硝化执掌焦化废水的中试恶果表白,进水COD、氨氮、TN 和酚的浓度离别为1201.6、510.4、540.1、110.4 mg/L时,污水处理资料。出水COD、氨氮、TN和酚的均匀浓度离别为197.1、14.2、181.5、0.4 mg/L,相应的去除率离别为83.6%、97.2%、66.4%、99.6%。与向例生物脱氮工艺相比,该工艺氨氮负荷高,印染废水处理。在较低的C/N值条件下可使TN去除率进步。
3.2 厌氧氨氧化(ANAMMOX)和全程自养脱氮(CANON)厌氧氨氧化是指在厌氧条件下氨氮以亚硝酸盐为电子受体间接被氧化成氮气的进程。ANAMMOX的生化响应式为:
NH4++NO2-→N2↑+2H2O
ANAMMOX菌是专性厌氧自养菌,因而很是相宜执掌含NO2-、低C/N的氨氮废水。与保守工艺相比,基于厌氧氨氧化的脱氮方式工艺流程简单,不必要外加无机炭源,制止二次污染,又很好的应用前景。看着废水中有机物。厌氧氨氧化的应用主要有两种:CANON工艺和与中温亚硝化(SHARON)连合,组成SHARON-ANAMMOX联合工艺。
CANON工艺是在限氧的条件下,运用完全自养性微生物将氨氮和亚硝酸盐同时去除的一种格式,从响应形式上看,它是SHARON和ANAMMOX工艺的连合,在同一个响应器中实行。孟了等[19]挖掘深圳市下坪固体废弃物填埋场渗滤液执掌厂,溶解氧支配在1 mg/L左右,进水氨氮<800 mg/L,有机废水。氨氮负荷<0.46 kgNH4+/(m3·d)的条件下,没关系运用SBR响应器告终CANON工艺,氨氮的去除率>95%,总氮的去除率>90%。
Sliekers等[20]的研究表白ANAMMOX和CANON进程都没关系在气提式响应器中运转优越,并且到达很高的氮转化速率。支配溶解氧在0.5mg/L左右,在气提式响应器中,ANAMMOX进程的脱氮速率到达8.9 kgN/(m3·d),而CANON进程没关系到达1.5 kgN/(m3·d)。
3.3 好氧反硝化保守脱氮实际以为,反硝化菌为兼性厌氧菌,其呼吸链在有氧条件下以氧气为终末电子受体在缺氧条件下以硝酸根为终末电子受体。所以若实行反硝化响应,必需在缺氧环境下。什么是有机废水。近年来,好氧反硝化局面不停被挖掘和报道,渐渐遭到人们的存眷。一些好氧反硝化菌依然被分离进去,有些没关系同时实行好氧反硝化和异养硝化(如Romakertson等分离、挑选出的Tpould likeotropha.LMD82.5)。这样就没关系在同一个响应器中告终真正意义上的同步硝化反硝化,简化了工艺流程,俭朴了能量。
贾剑晖等[21]用序批式响应器执掌氨氮废水,测验考试恶果考证了好氧反硝化的保存,好氧反硝化脱氮能力随混合液溶解氧浓度的进步而消沉,当溶解氧浓度为0.5 mg/L时,总氮去除率可到达66.0%。
赵宗胜等[22]连续静态测验考试研究表白,对付高浓度氨氮渗滤液,普通活性污泥达的好氧反硝化工艺的总氮去除串可达10%以上。硝化响应速率随着溶解氧浓度的消沉而下降;反硝化响应速率随着溶解氧浓度的消沉而飞腾。硝化及反硝化的动力学分析表白,对比一下高浓度有机废水。在溶解氧为0.14 mg/L左右时会出现硝化速率和反硝化速率相等的同步硝化反硝化局面。其速率为4.7mg/(L·h),硝化响应KN=0.37 mg/L;反硝化响应KD=0.48 mg/L。
在反硝化进程中会爆发N2O是一种温室气体,爆发新的污染,其相关机制研究还不够深切,许多工艺仍在实验室阶段,必要进一步研究才气有用地应用于实际工程中。另外,还有诸如全程自养脱氮工艺、同步硝化反硝化等工艺仍处在测验考试研究阶段,都有很好的应用前景。
4小结
固然执掌高浓度氨氮废水的执掌格式有多种,但是目前还没有一种能够分身流程简单、投资省、技术幼稚、支配利便以及无二次污染等各个方面。如何经济有用地执掌高浓度氨氮废水仍是摆在环境工程管事者眼前的一道难题,如何将新型高效的生物脱氮工艺投入实际应用以及简单适用的生化联合工艺应当成为今后研究管事的重点。
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[1]第一作者:常功法,男,1981年生,听听高浓度含氟废水。硕士研究生,研究方向为水污染防治技术。